收费全文 | 97914篇 |
免费 | 148819篇 |
国内免费 | 41578篇 |
2022年 | 2486篇 |
2021年 | 2518篇 |
2020年 | 2782篇 |
2019年 | 4417篇 |
2018年 | 3251篇 |
2017年 | 3046篇 |
2016年 | 3196篇 |
2015年 | 3925篇 |
2014年 | 4899篇 |
2013年 | 4335篇 |
2012年 | 5903篇 |
2011年 | 6516篇 |
2010年 | 7609篇 |
2009年 | 12859篇 |
2008年 | 6944篇 |
2007年 | 6544篇 |
2006年 | 5594篇 |
2005年 | 5096篇 |
2004年 | 4368篇 |
2003年 | 3666篇 |
2002年 | 4231篇 |
2001年 | 5472篇 |
2000年 | 3152篇 |
1999年 | 7275篇 |
1998年 | 9145篇 |
1997年 | 9242篇 |
1996年 | 8604篇 |
1995年 | 8835篇 |
1994年 | 8205篇 |
1993年 | 7897篇 |
1992年 | 7815篇 |
1991年 | 7852篇 |
1990年 | 8653篇 |
1989年 | 7898篇 |
1988年 | 7211篇 |
1987年 | 6296篇 |
1986年 | 5826篇 |
1985年 | 5264篇 |
1984年 | 4070篇 |
1983年 | 3267篇 |
1982年 | 3623篇 |
1981年 | 3243篇 |
1980年 | 3148篇 |
1979年 | 3259篇 |
1978年 | 2967篇 |
1977年 | 2898篇 |
1976年 | 2725篇 |
1973年 | 2464篇 |
1972年 | 2813篇 |
1971年 | 2594篇 |
It is argued that all three types of reaction catalyzed by these enzymes may be viewed as variations on a common theme. In P-450 dependent hydroxylation the initially formed FeIII---O---O. species is converted into FeIII---O---OH and the heterolysis of the oxygen—oxygen bond of the latter then gives the oxo-derivative for which a number of canonical structures are possible; for example FeV = O ↔ (+.)FeIV = O ↔ FeIV---O.. One of these, FeIV---O. behaves like an alkoxyl radical and participates in hydrogen abstraction from C---H bond to produce FeIV---OH and carbon radical. The latter is then quenched by the delivery of hydroxyl radical from FeIV---OH. The latter species may thus be regarded as a carrier of hydroxyl radical. We have proposed that the C---C bond cleavage reaction occurs through the participation of the FeIII---O---OH species that is trapped by the electrophilic property of the carbonyl compound giving a peroxide adduct that fragments to produce an acyl—carbon cleavage. Scientific developments leading up to this conclusion are considered. In the first author's views,
“The study of mechanisms is not a scientific but a cultural activity. Mechanisms do not aim at an absolute truth but are intended to be a “running” commentary on the status of knowledge in a field. As the structural knowledge in a field advances Mechanisms evolve to take note of the new findings. Just as a constructive “running” commentary provides the stimulus for higher standards of performance, so Mechanisms call for better and firmer structural information from their practitioners”. 相似文献